Formation d'un radical halogéné

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Auteur du sujet

Bonjour à tous, en cours j'ai vue comment faire une addition anti-Markovnikov d'un halogène avec l'aide d'un peroxyde [réaction ci-dessous]

Et en lisant un livre (Nicolas RABASSO "Généralité, études des grandes fonctions et méthodes spectroscopique" p.276) j'ai trouvé la réaction ci-après qui fait intervenir de l'AIBN pour pouvoir former un radical halogéné.

Je me suis posé les questions suivantes :

Pourquoi utiliser l'AIBN/peroxyde ? (meilleurs rendement ? couts moins/plus élevés ?)

Pourquoi lorsqu'on utilise l'AIBN on n'utilise pas H-X pour avoir notre radical ?

Édité par Coyote

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En chimie il est toujours intéressant d'avoir plusieurs méthodes possibles pour faire une même transformation. Il est à priori difficile de dire laquelle fournit le meilleure rendement, tout dépend du substrat et ça vaut toujours la peine d'en essayer plusieurs pour voir laquelle convient le mieux.

Par exemple si ta molécule est sensible à l'acide, tu ne pourras pas utiliser la 1ère méthode avec HX, donc la seconde a son intérêt. À l'inverse, je pense que la 1ère est meilleure marché car HX ne coûte rien contrairement à l'imide de la 2ème (reste à voir la différence de coût entre le péroxyde et AIBN).

Pour ta 2ème question, je ne sais pas. Peut-être tout simplement que ça ne fonctionne pas ou moins bien…

Édité par mathiasm

Par respect pour les visiteurs de Zeste de Savoir, je m'engage à ne jamais effacer ce message.

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Bah le fait que HX soit acide ça correspond bien pour le coups ;). Si on utilise un peroxyde et HX : c'est un milieu acide. ça Justifie le fait d'utiliser une Halogénoimide plutot qu'un hydracide

Et si on utilise le radical cyanuré c'est un milieu moins acide, donc on va pas chercher à Mettre HX comme source d'halogène.

Édité par Blackline

Нова Проспект

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J'ai une proposition pour la seconde question: AIBN générant du N2 (stable et gazeux), la réaction est directement tirée dans le sens des produits, et donc à mon humble avis, le rendement doit être vachement bon comparé au peroxyde (l'AIBN est d'ailleurs connu pour ça, pour être un bon initiateur de radicaux). 100g d'AIBN coûtent 114€, ce qui est relativement raisonable (je sais pas à l'échelle industrielle, mais à l'échelle labo, ça l'est).

Doctorant et assistant en chimie à l'Université de NamurEx-dev' pour ZdS (a aidé à réaliser la ZEP-12 !) • Carniste cis (y parait que c'est une injure)

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C'est l'une des choses que j'avais déjà proposé à Nosivol ^^.

L'AIBN servirait ici d'initiateur; Il permet de generer un radical comme le montre la deuxième image de Nosivol.

Rappel :

Une fois que cela est fait on observe un radical persistant, le but de la réaction est que ce radical réagisse pour former un hydracide qui ensuite va réagir avec l'halogénoimide.

Pas de retour en arrière possible, l'utilisation d'AIBN est donc très très peu massique (sauf si cinétiquement on voulait aller plus loin). Mais globalement l'enchainement de propagation est gerer tel que les halogènes sont : soit radicalaire soit sous forme de X2 facilitant l'halogénation radicalaire.

En fait on empêche les molécules de faire des réactions de terminaison où il y a perte de radical. Si je ne me trompe pas. Et c'est possible que je me trompe car il faut prendre en compte touuutes les réactions possibles pour bien être sur que les radicaux ne jouent pas les fifous. Et ils aiment jouer les fifous ces gars là.

Mon hypthèse tiens la route d'après le Schéma du bouquin de Nicolas Rabasso p-276. Car il implique un cycle fermée sans autre choix que de continuer la réaction initiale. (Bon on a oublié les couplage C-C dans cette histoire tout de même…)

Édité par Blackline

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