Réactivité d'un organomagnésien

Bonjour à tous ,

Comme à mon habitude je me plonge dans la chimie organique fréquemment, encore plus quand celle-ci fait intervenir des réactifs de grignards .

Sur les exo sur lesquelles je bosse : habituellement il y a les stereoisomère/enantiomères (affiché à la correction) qui se forme tout au long des étapes, lorsque ces dernières ne sont pas enantioselective.

Mais ici sur mon cas c'est un peu particulier. L'organomagnésiens réagit avec une cétone entre 2 cycle aromatique.
Sur l'un des cycle aromatique il y a un Chlore. J'ai pensais qu'il allait (le réactif de grignard) préférer finir sa course dans les mains du chlore ? Au même les deux ?

Or il n'ai montré, dans la correction, qu'une forme finale (vue qu'il y a déshydratation de l'alcool tertiaire, et donc formation d'une liaison Pi, ils écrivent tout de même l'existence d'isomère Z et E) Sans que le chlore ne soit touché…
D'ailleurs je soupçonne une erreur car le chlore disparait par magie entre 'le corrigé des étapes' et 'la forme finale de la molécule'.

(J'avais écrit un tout beau texte tantot… mais par mégarde j'ai fermé la fenêtre du navigateur… et j'ai pommé mon message, étant un peu pressé et dégouté, excusé ma rapidité dans les propos)

Merci pour vos futures réponses les amis,
Bien confraternellement,
Blackline.

Donc, en gros… Tu demandes pourquoi t'as pas un échange métal halogène à la place de la formation d'un énol/alcool/et ainsi de suite. Me trompe-je ? Sauf que j'ai du mal à comprendre quel est ton composé de départ :

… Gauche, droite (je pencherai pour celui là vu tes explications) ou rien à voir ?

C'est bien la cas de figure à gauche, c'est dans l'étude de la synthèse du : Chlorprothixène et là où tu vois une double liaison en face du soufre, à l'autre bout du cycle centrale, il y a avait un carbonyle, on se propose d'ajouter ClMg(CH₂)₃-NMe₂

Je ne vois pas le problème :/ Addition nucléophile d'un magnésien sur un carbonyle, rien de plus. Pourquoi tu veux que le magnésien aille dire bonjour au chlore sur un cycle aromatique ?

2 R-MgCl s'approchent du carbonyle, il y a un complexe cyclique intermédiaire qui se forme, O récupère un +MgCl le carbone en dessous récupère le -R du deuxième magnésien, le -R du premier et le +MgCl qui restent sont bien positionnés pour laisser repartir un R-MgCl et on a donc un alcool tertiaire (avec une racémisation).

Si quelqu’un a de quoi faire les dessins, désolé, j'ai rien pour le faire ici.

Par contre effectivement, le chlore ne devrait pas bouger, c'est bizarre qu'il n'y soit plus à la fin.

Je connais bien la réaction que tu décris, et je n'ai rien a y redire qu'on soit d'accord.

Mais R-X + R'-MgX => R-R' + MgX2.
Ne sommes nous pas d'accord ?

C'est sérieux ça, quand je marque qu'une réponse m'a aidé ça me supprime le message en cours de de rédaction ?

Pierre pourquoi parles-tu de Lithium ? Et toi Akio pourquoi fais tu mention de pentadiénylure ?

Plus clairement, si j'ai bien compris : Un carbonyle c'est plus réactif qu'un cycle aromatique, polysubstituée, qui plus est quand le groupement partant est désactivé (paramètre que j'avais totalement oublié merci!)

Hélas, j'ai moins saisie ce dont tu parle Akio avec le soufre ? Si quelqu'un saurait illustrer ça ? Ou si tu pouvais me le reformuler plus en détails je serais comblé

Merci encore pour vos fidèles interventions !

C'est sérieux ça, quand je marque qu'une réponse m'a aidé ça me supprime le message en cours de de rédaction ?

Poste un coup un sujet disant ça dans "bugs et suggestions" ? Comme ça, ça remonte la chaine.

Pierre pourquoi parles-tu de Lithium ?

Parce que j'étais fatigué. Remplace "lithium" par "magnésium" dans mon message, ça marche de toute façon